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抗氧剂
抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。
什么是抗氧剂
对工程塑料加工来说,抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量—般只有0.1-0.5份。
理想抗氧剂应具备以下条件:①应具有高的抗氧化能力:②与树脂的相容性好,不析出;③加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解;④耐抽出性好,不溶于水和油中;⑤本身颜色最好为无色或浅色.以不污染制品;⑥无毒或低毒;⑦价格低廉。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
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抗氧剂危害
虽然抗氧剂是一种能够延缓或抑制氧化降解的物质,它也属于稳定剂中的一种,也是应用最广泛的一种稳定剂。但是尽管如此,抗氧剂的危害确是罄竹难书的。
众所周知,塑料制品长期在空气中使用,即使在室温下它的品质也会劣化。以PE为例,如将其制品隔绝空气,一直升温到290℃左右才会出现分解,使品质劣化,而在空气中它随时都在劣化。对大多数塑料品种来说,在其制造、加工、贮存及应用过程中,对氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使这些塑料制品的强度,外观和性能发生剧烈的变化。
另外,一些变价金属离子,如铁、铜、镍、钴等,它们通过电子转移也可催化氢过氧化物的分解。在氧化过程中,随着在聚合物链上过氧化物和其他含氧基团的形成,将产生大分子链的断裂,而在链断裂时,自由基的结合又会引起聚合物的交联,但是,无论是断链还是交联,塑料的力学性能都将严重劣化。
在氧化降解过程中,塑料的氧化反应是一个自动催化过程,反应初期为氢过氧化物,接着分解成自由基,它能生成新的自由基,周而复始,使氧化反应按自由基链式反应进行,从而使塑料逐步分解。
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抗氧剂分类
1、芳香胺类抗氧剂
芳香胺类抗氧剂,又称为橡胶防老剂,是生产数量最多的一类,这类抗氧剂价格低廉,抗氧效果显著,但由于使制品变色,限制了它们在浅色和白色制品方面的应用,主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。重要的芳香胺类抗氧剂有:二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉等化合物及其衍生物或聚合物,可用在天然橡胶、丁苯橡胶 、氯丁橡胶和异戊橡胶等制品中。
2、受阻酚类抗氧剂
受阻酚类抗氧剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物,它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。这类抗氧剂的品种很多,重要的产品有:2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。这类抗氧剂主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。(右图为受阻酚类抗氧剂的结构)
3、辅助抗氧剂
硫代二丙酸双酯是一类辅助抗氧剂,常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显著,如:硫代二丙酸双酯,常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显著,主要产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。
亚磷酸酯也是辅助抗氧剂 ,主要产品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。
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抗氧剂的作用机理
抗氧剂的作用机理
根据高分子的热氧化机理,在热氧化过程中产生的不稳定自由基和氢过氧化物是引起材料性能劣化的主要因素,抗氧剂的作用机理正是用来终止活性自由基和分解氢过氧化物的。具有抑制自由差连锁反应作用的自由基抑制剂称为主抗氧剂,它包含胺类和酚类两大系列,用于工程塑料的主要是酚类抗氧剂。具有分解氢过氧化构作用的氢过氧化物分解剂称为辅助抗氧剂,主要包括硫代酯和亚磷酸酯两大类,通常与主抗氧剂并用。
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